GBZ
中华人民共和国国家职业卫生标准
GBZ/T 160.45-2004
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工作场所空气有毒物质测定
卤代烷烃类化合物
Methods for determination of Halogenated alkanes
in the air of workplace
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中华人民共和国卫生部 发布
前 言
为贯彻执行《工业企业设计卫生标准》(GBZ 1)和《工作场所有害因素职业接触限值》(GBZ 2),特制定本标准。本标准是为工作场所有害因素职业接触限值配套的监测方法,用于监测工作场所空气中卤代烷烃类化合物[包括氯甲烷(Methyl chloride)、二氯甲烷(Dichloromethane, Methylene chloride)、三氯甲烷(Trichloromethane)、四氯化碳(Carbon tetrachloride)、二氯乙烷(Dichloroethane)、三氯丙烷(Trichloropropane)、六氯乙烷(Hexachloroethane)、溴甲烷(Methyl bromide)和碘甲烷(Methyl iodide)等]的浓度。本标准是总结、归纳和改进了原有的标准方法后提出。这次修订将同类化合物的同种监测方法和不同种监测方法归并为一个标准方法,并增加了长时间采样和个体采样方法。
本标准从
本标准首次发布于1995年,本次是第一次修订。
本标准由全国职业卫生标准委员会提出。
本标准由中华人民共和国卫生部批准。
本标准起草单位:四川省疾病预防控制中心、上海市疾病预防控制中心、青岛市疾病预防控制中心、广东省职业病防治院、山东省劳动卫生职业病防治研究所、中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所、北京医科大学公共卫生学院、天津市疾病预防控制中心。
本标准主要起草人:陈舜英、王福云、严怀曾、贺宝芝、陈利平、王晓云、黄雪祥、王洪玮、刘黛莉。
GBZ/T 160.45-2004
工作场所空气有毒物质测定
卤代烷烃类化合物
1 范围
本标准规定了监测工作场所空气中卤代烷烃类化合物浓度的方法。
本标准适用于工作场所空气中卤代烷烃类化合物浓度的测定。
2 规范性引用文件
下列文件中的条款,通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准。
GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范
3 三氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、六氯乙烷和三氯丙烷的溶剂解吸-气相色谱法
3.1 原理
空气中的三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、六氯乙烷和1,2,3-三氯丙烷用活性碳管采集,溶剂解吸后进样,经色谱柱分离,氢焰离子化检测器检测,以保留时间定性,峰高或峰面积定量。
3.2 仪器
仪器操作条件
色谱柱1(用于三氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷和三氯丙烷):
柱 温:100℃(用于三氯甲烷和四氯化碳);
汽化室温度:
检测室温度:
载气(氮气)流量:25ml/min。
色谱柱2(用于六氯乙烷):
柱 温:
汽化室温度:
检测室温度:
载气(氮气)流量:30ml/min。
3.3 试剂
3.3.3 6201红色担体和Chromosorb WAW DMCS,色谱担体,60~80目。
3.4 样品采集、运输和保存
现场采样按照GBZ 159执行。
采样后,立即封闭活性碳管两端,置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可保存7d。
3.5 分析步骤
3.6 计算
293 P
Vo = V × ————— × ————— …… (1)
273 + t 101.3
式中:Vo — 标准采样体积,L;
V — 采样体积,L;
t — 采样点的温度,℃;
P — 采样点的大气压,kPa。
(c1 + c2 ) v
C = ―――――― …… (2)
Vo D
式中:C — 空气中三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、六氯乙烷或三氯丙烷的浓度,mg/ m3;
c1,c2 - 测得前后段活性碳解吸液中三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、六氯乙烷或三氯丙烷的浓度,mg/ml;
v - 解吸液的体积,ml;
Vo — 标准采样体积,L;
D - 解吸效率,%。
3.7 说明
表1 方法的性能指标
|
三氯甲烷 |
四氯化碳 |
1,2-二氯乙烷 |
六氯乙烷 |
三氯丙烷 |
检出限 mg/ml |
46 |
43 |
10 |
12.5 |
1.4 |
最低检出 浓度 mg/m3 |
10 |
9.5 |
2.2 |
2.8 |
0.3 |
测定范围mg/ml |
46~2400 |
43~1200 |
10~1000 |
12.5~500 |
1.4~500 |
相对标准 偏差 % |
5.6~10 |
2.3~2.9 |
1.4~2.2 |
2.3~2.8 |
1.3~2.7 |
穿透容量 mg |
9.95 |
15.2 |
5.1 |
8.5 |
>10 |
解吸效率 % |
93.4 |
97 |
94.5 |
96 |
93.5 |
4 氯甲烷、二氯甲烷和溴甲烷的直接进样-气相色谱法
4.1 原理
空气中的氯甲烷、二氯甲烷和溴甲烷用注射器采集,直接进样,经色谱柱分离,氢焰离子化检测器检测,以保留时间定性,峰高或峰面积定量。
4.2 仪器
仪器操作条件
色谱柱1(用于氯甲烷、二氯甲烷):
柱 温:
汽化室温度:100℃;
检测室温度:100℃;
载气(氮气)流量:40ml/min。
色谱柱2(用于溴甲烷):
柱 温:
汽化室温度:
检测室温度:
载气(氮气)流量:40ml/min。
4.3 试剂
4.3.2 102担体和6201红色担体,60~80目。
4.4 样品的采集、运输和保存
现场采样按照GBZ 159执行。
在采样点,用样品空气抽洗100ml 注射器3 次后,抽100ml 空气样品。
采样后,立即封闭注射器进气口,垂直放置于清洁容器内运输和保存。样品应尽快测定。
4.5 分析步骤
4.6 计算
m
C = ―――× 1000 …… (3)
V
式中:C — 空气中氯甲烷、二氯甲烷或溴甲烷的浓度,mg/m3;
m — 测得样品气中氯甲烷、二氯甲烷或溴甲烷的含量,mg;
V — 样品进样体积,ml。
4.7 说明
表2 方法性能指标
化合物 |
检出限 mg/ml |
最低检出浓度 mg/ m3 |
测定范围 mg/ m3 |
相对标准偏差% |
氯甲烷 |
2.7×10-3 |
2.7 |
2.7~800 |
3.8~7.1 |
二氯甲烷 |
1.1×10-2 |
11 |
11~340 |
3.8~7.1 |
三氯甲烷 |
8×10-3 |
8 |
8~120 |
<10 |
四氯化碳 |
2×10-3 |
2 |
2~50 |
<10 |
溴甲烷 |
5×10-4 |
0.5 |
0.5~10 |
<10 |
1,1-二氯乙烷 |
5×10-4 |
2.5 |
2.5~250 |
4.3~8.4 |
1,2-二氯乙烷 |
1×10-3 |
2.5 |
2.5~250 |
4.3~9.1 |
5 二氯乙烷的无泵型采样器-气相色谱法
5.1 原理
空气中的1,2-二氯乙烷用无泵型采样器采集,二硫化碳解吸后进样,经色谱柱分离,氢焰离子化检测器检测,以保留时间定性,峰高或峰面积定量。
5.2 仪器
仪器操作条件
色 谱 柱:
柱 温:100℃;
汽化室温度:
检测室温度:
载气(氮气)流量:15ml/min。
5.3 试剂
5.4 样品的采集、运输和保存
现场采样按照GBZ 159执行。
采样后,立即密封采样器,置清洁容器内运输和保存。样品在室温可保存14d。
5.5 分析步骤
5.6 计算 按式(4)计算空气中二氯乙烷的浓度:
C = ――――― × 1000 …… (4)
k t
式中: C — 空气中二氯乙烷的浓度,mg/ m3;
5 - 解吸液的体积,ml;
c - 测得活性碳片解吸液中二氯乙烷的浓度,mg/ml;
k — 无泵型采样器的采样流量,ml/min;GJ-1 型无泵型采样器的 k=
71.83ml/min。
t - 采样时间,min。
5.7 说明
6 碘甲烷的1,2-萘醌-4-磺酸钠分光光度法
6.1 原理
空气中碘甲烷用无水乙醇采集,与亚硝酸钠作用,在氢氧化钠存在下,再与1,2-萘醌-4-磺酸钠反应,生成紫蓝色化合物,测定吸光度,进行定量。
6.2 仪器
6.3 试剂
实验用水为蒸馏水。
6.4 样品的采集、运输和保存
现场采样按照GBZ 159执行。
在采样点,将装有10.0ml 无水乙醇的多孔玻板吸收管,以500ml/min 流量采集15 min 空气样品。
采样后,立即封闭多孔玻板吸收管的进出气口,置清洁容器内运输和保存。样品置冰箱内可保存7d。
6.5 分析步骤
6.5.4 样品测定:用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照的吸收液。测得的样品吸光度值减去空白对照吸光度值后,由标准曲线得碘甲烷的浓度(μg/ml)。
6.6 计算
6.6.1 按式(1)将采样体积换算成标准采样体积。
6.6.2 按式(5)计算空气中碘甲烷的浓度。
10 c
C =